Етенон

Шаблон:Речовина

Етенон (кетен) — це найпростіший кетен з хімічною формулою $C H_{2} = C = O$ . За кімнатної температури нестабільний.

Отримання

Етенон отримують піролізом ацетону. Спочатку ацетон розпадається на CH₃-CO та CH₃, а потім атом гідрогену з першого радикалу переходить до другого, залишаючи кетен, та утворює метан:

Іншим способом отримання етенону є піроліз оцтової кислоти за температури 700—750°С:

Також можна отримати дегідрогалогенуванням оцтового хлорангідриду. Для цього використовують сильні органічні основи, наприклад, третинні аміни:

Ще один спосіб отримання — дебромування бромангідриду бромоцтової кислоти цинком:

Хімічні властивості

Етенон дуже хімічно активний.

Ацилювання

Реагує з багатьма нуклеофілами, ацилюючи їх. Він взаємодіє з водою, утворюючи оцтову кислоту:

C H_{2} = C O + H_{2} O ⟶ C H_{3} - C O O H

Аналогічно взаємодіє зі спиртами, але в цій реакції утворюються естери:

C H_{2} = C O + R O H ⟶ C H_{3} - C O - O R

При взаємодії з оцтовою кислотою утворює оцтовий ангідрид:

C H_{2} = C O + C H_{3} - C O - O H ⟶ C H_{3} - C O - O - C O - C H_{3}

Також ацилює аміак і аміни (окрім третинних), утворюючи аміди оцтової кислоти:

C H_{2} = C O + H N R_{2} ⟶ C H_{3} - C O - N R_{2}

У присутності кислотного каталізатора ацилює також карбонільні сполуки, точніше їх енольну форму. Наприклад, при взаємодії з ацетоном утворюється ізопропенілацетат — естер оцтової кислоти та пропен-2-олу, нестабільного тавтомера ацетону:

C H_{3} - C O - C H_{3} ⟷ C H_{2} = C (O H) - C H_{3}

C H_{2} = C (O H) - C H_{3} + C H_{2} = C O ⟶ C H_{2} = C (C H_{3}) - O - C O - C H_{3}

Циклоприєднання

При приєднанні різних сполук до подвійного зв'язку між атомами карбону кетену утворюються 4-членні циклічні сполуки.

При приєднанні кетену до карбонільних сполук утворюються β-лактони. Прикладом такої реакції є димеризація кетену, яка відбувається за кімнатної температури, утворюючи дикетен:

Також можна приєднувати іміни. У цій реакції утворюються β-лактами:

Без каталізатора етенон не приєднує алканів, але приєднує дієни та інші ненасичені сполуки, наприклад, вінілові етери або естери.

Відновлення

При відновленні воднем у присутності паладію утворюється ацетальдегід. Ацетальдегід може реагувати з кетеном, утворюючи вінілацетат.

C H_{2} C O + H_{2} ⟶ C H_{3} C H O

Хлорування

Етенон може приєднувати хлор, утворюючи хлорангідрид хлороцтової кислоти:

C H_{2} C O + C l_{2} ⟶ C H_{2} C l C O C l

Застосування

Найголовніше застосування етенону — синтез оцтового ангідриду. Друге за важливістю застосування — синтез дикетену. Також використовують для отримання сорбінової кислоти, хлорацетил хлориду, ізопропенілацетату, 4,4,4-тригалогенацетооцтового естеру та інших речовин.

Посилання

Джерела

О. Я. Нейланд. Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз. — ISBN 5-06-001471-1.
Miller, Raimund; Abaecherli, Claudio; Said, Adel; Jackson, Barry (2001). Ketenes. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (en). John Wiley & Sons, Ltd. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a15_063.

Етенон

Зміст

Отримання