Хром гексакарбоніл

Шаблон:Речовина Хром ге́ксакарбоні́л, також відомий як карбоні́л хро́му — хімічна сполука з формулою Cr(CO)₆. За стандартних умов — твердий, стійкий на повітрі, легко сублімується. У цій сполуці Хром знаходиться в нульовій валентності. Комплекс — октаедричний із відстанями Cr-C і C-O 1.91 і 1.14 Å відповідно.

Добування

Добувають відновленням розчину Шаблон:Li в бензені алюмінієм в атмосфері монооксиду вуглецю:

$𝖢𝗋𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖢𝖮\mathsf{+}𝖠𝗅\stackrel{140^{o}C,p}{\to }𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{\downarrow }\mathsf{+}𝖠𝗅𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}$

Можливе також використання триетилалюмінію замість алюмінію.

Фізичні властивості

Гексакарбоніл хрому утворює діамагнітні безбарвні (білі) кристали ромбічної сингонії, просторова група — Pnma, параметри комірки: a= 1,1769 нм, b= 1,1092 нм, c = 0,6332 нм, Z = 4.

Не розчиняється у воді й метанолі, слабо розчиняється в етанолі, бензені, діетиловому етері. Розчиняється в тетрахлорметані, хлороформі.

Повільно розкладається на світлі. Швидко розкладається при температурах 130–150 °С, з вибухом при 210 °С. Плавиться при ≈ 150 °С у запаяній трубці.

Хімічні властивості

Розкладається при нагріванні:

$𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\stackrel{120-200^{o}C}{\to }𝖢𝗋\mathsf{+}\mathrm{𝟨}𝖢𝖮$

Повільно реагує з концентрованими сульфатною кислотою, азотною кислотою, киснем:

$𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟪}𝖧𝖭{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\stackrel{}{\to }𝖢𝗋\mathsf{(}𝖭{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟧}𝖭{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\uparrow }\mathsf{+}\mathrm{𝟨}𝖢{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\uparrow }\mathsf{+}\mathrm{𝟫}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

$\mathrm{𝟦}𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟧}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{300^{o}C}{\to }\mathrm{𝟤}𝖢{𝗋}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}\mathrm{𝟦}𝖢{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

Не розчиняється в соляній кислоті й розкладається хлором:

$\mathrm{𝟤}𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{+}\mathrm{𝟥}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{\tau }{\to }\mathrm{𝟤}𝖢𝗋𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟤}𝖢𝖮\mathsf{\uparrow }$

З розчинами натрію в рідкому аміаці дає Na₂Cr(CO)₅. У водних розчинах лугів утворює M^I[Cr(СО)₅Н] та інші сполуки, наприклад M^I₂[Cr(СО)₃(ОН)₃Cr(СО)₃Н]:

$𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖭𝖺\stackrel{-40^{o}C}{\to }𝖭{𝖺}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{[}𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{]}\mathsf{+}𝖢𝖮\mathsf{\uparrow }$

$𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{+}𝖪𝖮𝖧\stackrel{}{\to }𝖪\mathsf{[}𝖢𝗋\mathsf{(}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟧}}𝖧\mathsf{]}\mathsf{+}𝖢{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\uparrow }$

Використання

Використовують для отримання хромових покриттів на металах, кераміці, склі; у виробництві каталізаторів та для синтезу хроморганічних похідних, наприклад бензолтрикарбонілхрому — компонента каталізаторів. Гексакарбоніл каталізує полімеризацію ненасичених вуглеводнів.