Реакція Манніха

Шаблон:UniboxРеа́кція Ма́нніха — хімічна реакція амінометилювання сполук, що містять активний атом Гідрогену коло атома Карбону, дією формальдегіду та аміаку (або амінів). Зазвичай таким сполуками є кетони, здатні до енолізації:

Карбоновий ланцюг вихідної CH-сполуки видовжується на одну метиленову ланку.

Реакцію названо за ім'ям німецького хіміка Карла Манніха. Кінцеві продукти, β-амінокарбонільні сполуки, називають основами Манніха.

Механізм

У кислому середовищі першопочатково утворюється карбеній-імінієвий іон CH₂NR₂⁺:

У розчині кетон зазнає кето-енольної таутомеризації і отриманий енол взаємодіє з іоном:

Варіації

Окрім кетонів реакція проводиться також і з деякими іншими класами:

• з первинними і вторинними аліфатичними нітросполуками:

${\mathrm{R}}^{\mathrm{1}}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O}\mathrm{+}\mathrm{H}\mathrm{N}{\mathrm{R}}_{\mathrm{2}}\stackrel{NaOH}{\to }{\mathrm{R}}^{\mathrm{1}}\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{)}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{N}{\mathrm{R}}_{\mathrm{2}}$

• алкінами із прикінцевим ненасиченим зв'язком:

${\mathrm{R}}^{\mathrm{1}}\mathrm{C}\mathrm{\equiv }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{N}{R}_{\mathrm{2}}^{\mathrm{+}}\mathrm{⟶}{\mathrm{R}}^{\mathrm{1}}\mathrm{C}\mathrm{\equiv }\mathrm{C}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{N}{\mathrm{R}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}{\mathrm{H}}^{\mathrm{+}}$

• гетероциклічними сполуками:

Ця реакція має велике значення, оскільки отримуваний з індолу грамін є вихідною речовиною у синтезі амінокислоти триптофану.

Див. також

• Реакція Пікте — Шпенглера

Джерела

• Шаблон:Книга Шаблон:Ref-ru
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга Шаблон:Ref-ru

Література

• Шаблон:Глосарій термінів з хімії