Саліциловий альдегід

Саліциловий альдегід (саліцилальдегід, 2-гідроксибензальдегід) — органічна сполука з класу альдегідів та фенолів. Хімічна формула — $\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}=\mathrm{O})$.

Отримання

Отримують взаємодією фенолу, хлороформу та гідроксиду натрію чи калію. На першій стадії відбувається дегідрогалогенування хлороформу з утворенням дихлорокарбену. Оскільки карбени є дуже реакцієздатними частинками, вони приєднуються до фенолят-аніону з утворенням орто-дихлорометилфенолу. Під дією лугу він гілролізується, утворюючи орто-дигідроксиметилфенол. Оскільки орто-дигідроксиметилфенол містить дві гідроксильні групи біля одого атому карбону, він є нестійким і відщеплює воду з утворенням натрієвої солі саліцилальдегіду. Вода гідролізує сіль, утворюючи вільний саліциловий альдегід. Реакція називається реакцією Реймана-Тіммана:

Хімічні властивості

Реакції альдегідної групи

Окиснення

При окисненні утворює саліцилову кислоту або пірокатехол. При окисненні киснем повітря утворюється саліцилова кислота:

$2\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O})+\mathrm{O}{\phantom{A}}_2⟶2\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})$

Реакція протікає за радикальним механізмом:

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O})\underset{-\mathrm{H}}{\overset{}{\to }}\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}\text{.})$

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}\text{.})\stackrel{+\mathrm{O}{\phantom{A}}_2}{\to }\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}-\mathrm{O}\mathrm{O}\text{.})$

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}-\mathrm{O}\mathrm{O}\text{.})\underset{-\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}\text{.})}{\overset{+\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O})}{\to }}\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}-\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})$ (На цьому етапі для нової молекули альдегіду, яка дає атом гідрогену, розпочинається ця реакція)

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}-\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})+\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O})⟶2\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H})$

При окисненні пероксидом водню у лужному середовищі утворюється пірокатехол:

Хлорування

На відміну від аліфатичних альдегідів, саліцилальдегід, як і інші ароматичні альдегіди, легко хлорується, утворюючи хлороангідрид саліцилової кислоти:

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O})\underset{-\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}}{\overset{+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2}{\to }}\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O})$

Взаємодія з первинними амінами

При взаємодії з первинними амінами утворюються основи Шиффа:

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O})+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{N}-\mathrm{R}⟶\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_4(\mathrm{O}\mathrm{H})(\mathrm{C}\mathrm{H}=\mathrm{N}\mathrm{R})+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$