Вольфрамати

Хімічна будова іона ортовольфрамату ($\mathrm{W}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4{\phantom{A}}^{2-}$)

Вольфрама́т — хімічна сполука, яка містить оксоаніон вольфраму або є змішаним оксидом, що містить вольфрам. Вольфрамати — солі вольфрамових кислот. Найпростіший іон вольфраму - $\mathrm{W}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4{\phantom{A}}^{2-}$, «ортовольфрамат». Багато інших вольфраматів належать до великої групи багатоатомних іонів, які називаються поліоксометалатами («POMs»), а саме - до ізополіоксометалатів, які містять поряд з киснем і, можливо, воднем, лише один інший елемент. Майже всі корисні вольфрамові руди є вольфраматами.

Структури

Ортовольфрамати мають стійку кристалічну структуру на основі тетраедричної групи $\mathrm{W}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4{\phantom{A}}^{2-}$ з короткими відстанями W–O 1,79 Å. Структурно вони подібні до сульфатів. У поліоксовольфраматах переважають шестикоординатні октаедрічні групи. У цих сполуках відстані W–O подовжені.

Деякі приклади іонів вольфрамату:

• $\mathrm{H}\mathrm{W}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4{\phantom{A}}^{2-}$ (гідрогенвольфрамат)
• полімерні іони $\mathrm{W}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_7{\phantom{A}}^{2-}$ різної структури у $\mathrm{N}\mathrm{a}{\phantom{A}}_2\mathrm{W}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_7$, $\mathrm{L}\mathrm{i}{\phantom{A}}_2\mathrm{W}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_7$ та $\mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}_2\mathrm{W}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_7$
• $[\mathrm{W}{\phantom{A}}_7\mathrm{O}{\phantom{A}}_{24}]{\phantom{A}}^{6-}$ (паравольфрамат A)
• $[\mathrm{W}{\phantom{A}}_{10}\mathrm{O}{\phantom{A}}_{32}]{\phantom{A}}^{4-}$ (вольфрамат Y)
• $[\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{W}{\phantom{A}}_{12}\mathrm{O}{\phantom{A}}_{42}]{\phantom{A}}^{10-}$ (паравольфрамат B)
• $\mathrm{\alpha }\text{-}[\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{W}{\phantom{A}}_{12}\mathrm{O}{\phantom{A}}_{40}]{\phantom{A}}^{6-}$ (метавольфрамат)
• $\mathrm{\beta }\text{-}[\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{W}{\phantom{A}}_{12}\mathrm{O}{\phantom{A}}_{40}]{\phantom{A}}^{6-}$ (вольфрамат X)

Поширення в природі

Шаблон:Main Вольфрамати утворюються природним шляхом разом з молібдатами. Мінерал шеєліт, вольфрамат кальцію, часто містить домішки молібдатів; мінерал вольфраміт є вольфраматом марганцю та заліза — обидва є цінними рудними мінералами вольфраму. Повеліт — мінеральна форма молібдата кальцію, що містить невелику кількість вольфраму.

Реакції

Розчини вольфраматів, як і молібдати, дають інтенсивно сині розчини складного вольфрамату (V, VI), подібні до молібденової сині.

На відміну від хроматів, вольфрамати не є хорошими окисниками, але, подібно до хроматів, розчини вольфраматів конденсуються із утворенням при підкисленні ізополівольфраматів.