Органічні фосфіни

Шаблон:Unibox Фосфі́́ни — це фосфорорганічні сполуки із загальною формулою R_nPH_3-n для простих фосфінів. Є похідними від фосфіну. Фосфіни бувають первинні (n = 1), вторинні (n = 2) та третинні (n = 3).

Фосфіни дуже токсичні, але токсичність зменшується зі збільшенням молекулярної маси.

Класифікація

Прості фосфіни

У простих фосфінах є лише один атом фосфору. Вони є найбільш відомими і використовуваними. Загальна формула простих фосфінів — R_nPH_3-n.

Дифосфіни

Дифосфіни — це сполуки із загальною формулою R₂P-(CH₂)_n — PR₂ (n = 1-16).

дифенілфосфін метан

Полідедетантні фосфіни

Полідетантні фосфіни — це фосфіни, які містять більше двох атомів фосфору.

Біс(дифетілфосфіноетил)фенілфосфін

Хіральні фосфіни

Хіральні фосфіни — це фосфіни, які містять хіральний атом фосфору. Зазвичай це дифосфіни.

Фізичні властивості

Зазвичай фосфіни є рідинами або кристалічними речовинами з неприємним запахом. Обмежено розчинні у воді, проте добре в органічних розчинниках. Фосфіни є низькополярними речовинами.

Температури кипіння фосфінів, °C

Радикал	RPH2	R2PH	R3P
СН3	-14°	+25°	+41°
С2H5	+25°	+85°	+128°
(СН3)2СН	41	118	-
СН3—CH—CH2	62°	153°	215°
СН3—CH—CH2—СН2	107°	210°-215	300°
СН3— (CH2)6—СН2	184-187°	-	-

Хімічні властивості

При взаємодії з галогенами утворюють галогенфосфіни чи галогенфосфорани:

$\mathrm{R}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶2\mathrm{R}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2$

$\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{H}+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

$\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3$

Легко окиснюються, приєднуючи оксиген (первинні — до фосфонових кислот, вторинні — до фосфінових):

$\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\stackrel{\text{[O]}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}(\mathrm{O})\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\stackrel{\text{[0]}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}(\mathrm{O})(\mathrm{O}\mathrm{H})\mathrm{H}\stackrel{\text{[O]}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}(\mathrm{O})(\mathrm{O}\mathrm{H}){\phantom{A}}_2$

$(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{H}\stackrel{\text{[O]}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_{32}\mathrm{P}(\mathrm{O})\mathrm{H}\stackrel{\text{[O]}}{\to }(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_2\mathrm{P}(\mathrm{O})\mathrm{O}\mathrm{H}$

$(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3\mathrm{P}\stackrel{\text{[O]}}{\to }(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3)\mathrm{P}\mathrm{O}$

Третинні фосфіни можуть приєднувати сірку, утворюючи фосфінсульфіди:

$(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+\mathrm{S}⟶(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3)\mathrm{P}\mathrm{S}$

Третинні фосфіни алкілуються, утворюючи фосфонієві солі:

$\mathrm{P}\mathrm{R}{\phantom{A}}_3+\mathrm{R}\mathrm{H}\mathrm{a}\mathrm{l}⟶2[\mathrm{P}\mathrm{R}{\phantom{A}}_4]\mathrm{H}\mathrm{a}\mathrm{l}$

При взаємодії з лужними металами первинні та вторинні фосфіни утворюють фосфіди:

$2\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{H}+2\mathrm{N}\mathrm{a}⟶2\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{N}\mathrm{a}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2$

Отримання

Фосфіни можна отримати за допомогу реакції Гріньяра:

$\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3+3\mathrm{R}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}⟶\mathrm{P}\mathrm{R}{\phantom{A}}_3+3\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2$

Фосфіни також можна з фосфонієвих солей:

$\mathrm{P}\mathrm{H}{\phantom{A}}_4\mathrm{I}+\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{I}⟶\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{H}\mathrm{I}$

Посилання

• Шаблон:Глосарій термінів з хімії