Перегляд вихідного коду сторінки Хлороформ

{{Chembox GHS
| Структурна формула = [[File:Chloroform displayed.svg|120px]]    [[File:Chloroform-3D-balls.png|120px]]
| Кристалічна структура = 
| Позначки = 
| Кристалічна система = 
| Просторова група = 
| Параметр ґратки = 
| Координаційне число = 
| Тривіальна назва = 
| Назва = Трихлорометан
| Преференційна назва ІЮПАК = Хлороформ
| Назва ІЮПАК = Трихлорометан
| Інші назви = *Метинхлорид
*ТХМ
*R-20 ([[холодоагент]])
| Хімічна формула = CHCl<sub>3</sub>
| CAS = 67-66-3
| ECHA-ID = 100.000.603
| PubChem = 6212
| ChemSpider = 5977
| DrugBank = 
| ChEBI = 35255
| InChI = 1S/CHCl3/c2-1(3)4/h1H
| EINECS = 200-663-8
| Номер Бейльштейна = 
| Номер Гмеліна = 
| SMILES comment = 
| SMILES = ClC(Cl)Cl
| SMILES2 comment = 
| SMILES2 = 
| SMILES3 comment = 
| SMILES3 = 
| Молярна маса = 119.38&nbsp;г·моль<sup>-1</sup>
| Агрегатний стан = Рідина
| Зовнішній вигляд = 
| Густина = 1.48&nbsp;г·см<sup>-3</sup> (20&nbsp;°C)<ref name=gestis>Внесок про [http://gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_de/012870.xml?f=templates$fn=default.htm$3.0 трихлорметан] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20160415204116/http://gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_de/012870.xml?f=templates$fn=default.htm$3.0 |date=2016-04-15 }} в базі даних GESTIS.</ref>
| Температура плавлення = -63&nbsp;°C<ref name=gestis/>
| Температура кипіння = 61&nbsp;°C<ref name=gestis/>
| Температура сублімації = 
| Температура самозаймання = 
| Тиск насиченої пари = 209&nbsp;гПа (20&nbsp;°C)<ref name=gestis/>
| pKa = 
| Розчинність = 8&nbsp;г·дм<sup>-3</sup> (H<sub>2</sub>O, 20&nbsp;°C)<ref name=gestis/>
| pH розчину = 
| Дипольний момент = 1.04(2)&nbsp;[[дебай|D]] (3.5·10<sup>−30</sup>&nbsp;[[Кулон|Кл]]·[[Метр|м]])<ref name=crc>David R. Lide (Ред.): ''CRC Handbook of Chemistry and Physics''. 90th Edition.</ref>
| Діелектрична проникність = 
| Коефіцієнт заломлення = 
| В'язкість = 
| Стандартна ентальпія утворення = -134.1&nbsp;кДж·моль<sup>-1</sup>
| Стандартна ентальпія згоряння = 
| LD50 = *695&nbsp;мг/кг (орально, пацюк)
*>20000&nbsp;мг/кг (дермально, кріль)
| LC50 = 47.7&nbsp;мг/дм<sup>3</sup>/4&nbsp;год (інгалятивно, пацюк)
| Радіоактивніть = 
| Ударна чутливість = 
| Чутливість до тертя = 
| Швидкість детонації = 
| Тротиловий еквівалент = 
| Піктограма_1 = GHS06
| Піктограма_2 = GHS08
| Піктограма_3 = 
| Піктограма_4 = 
| Піктограма_5 = 
| Піктограма_6 = 
| Піктограма_7 = 
| Піктограма_8 = 
| Піктограма_9 = 
| Сигнальне слово згідно УГС = Небезпека
| H-фраза_1 = H302
| H-фраза_2 = H331
| H-фраза_3 = H315
| H-фраза_4 = H319
| H-фраза_5 = H351
| H-фраза_6 = H361d
| H-фраза_7 = H336
| H-фраза_8 = H372
| H-фраза_9 = 
| P-фраза_1 = P261
| P-фраза_2 = P281
| P-фраза_3 = P305+P351+P338
| P-фраза_4 = P311
| P-фраза_5 = 
| P-фраза_6 = 
| P-фраза_7 = 
| P-фраза_8 = 
| EUH-фраза_1 = 
| EUH-фраза_2 = 
| EUH-фраза_3 = 
| EUH-фраза_4 = 
| EUH-фраза_5 = 
| EUH-фраза_6 = 
| EUH-фраза_7 = 
| EUH-фраза_8 = 
}}

'''Хлорофо́рм''' ({{lang-en|chloroform}})&nbsp;— прозора, безбарвна, важча за воду летка рідина з характерним солодким запахом.

== Історія ==
[[Файл:Effects_of_chloroform_(historical)-3.jpg|ліворуч|міні|300x300px|Карикатура: Вплив хлороформу на Джеймса Янга Сімпсона та його друзів]]
Хлороформ уперше отримано в 1831 році американцем [[Сем'юел Гатрі|Сем'юелем Гатрі]],<ref>{{NNDB|793/000166295}}</ref> німцем [[Юстус фон Лібіх|Юстусом Лібігом]]<ref>Justus Liebig: Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildndes Gas und Essiggeist entstehen // Annalen der Pharmacie.&nbsp;— 1832.&nbsp;— B. 1.&nbsp;— S. 182—230 ({{Google books}}).</ref> та французом [[Ейжен Субейран|Ейженом Субейраном]] незалежно один від одного. Оскільки Гатрі був першим, хто описав цю сполуку, він фактично вважається її відкривачем. Фізичні й хімічні властивості хлороформу, а також його молекулярну формулу («C<sub>4</sub>H<sub>2</sub>Cl<sub>6</sub>»<ref>Jean-Baptiste-André Dumas: ''Recherches relatives à l'action du chlore sur l'alcool.'' In: ''L'Institut. Journal général des société et travaux scientifiques des la France et l’étranger.'' Band 2, (5. April) 1834, S. 106—108.</ref> або C<sub>2</sub>H<sub>2</sub>Cl<sub>6</sub><ref>Jean-Baptiste-André Dumas: ''Untersuchung über die Wirkung des Chlors auf den Alkohol.'' In: ''Annalen der Physik und Chemie.'' Neue Folge, Band 31, 1834, S. 650—673 ({{Gallica}}).</ref>) вперше описав [[Жан-Батист Дюма|Жан-Батист Дюма в]] 1834 році. Саме Дюма дав цій сполуці, що Лібіг назвав «''хлорованим вуглецем''» назву «''хлороформ''».<ref>Albert Faulconer, Thomas Edward Keys: ''Chloroform.'' In: ''Foundations of Anesthesiology.'' 2 Bände, Charles C Thomas, Springfield (Illinois) 1965, Band 1, S. 442—481, hier: S. 442 f., 455—462.</ref> У 1842&nbsp;р. [[Велика Британія|британський]] лікар Роберт Мортімер Гловер, а в 1847&nbsp;р. французький фізіолог Марі Жан П'єр Флоренс і шотландський лікар й [[Акушерство|акушер]] [[Джеймс Янг Сімпсон]]<ref>J. Y. Simpson: ''On a new anaesthetic agent, more efficient than sulphuric ether.'' In: ''Lancet.'' Band 2, (20. November) 1847, S. 549 f. ({{Google books}}).</ref> за результатами експерименту над тваринами визнали наркозні властивості хлороформу. А вже через рік, завдяки Сімпсону, хлороформ використовувався поруч із [[Діетиловий етер|етером]] при полегшенні пологових болів. Друг Сімпсона, хірург і хімік Девід Уолді,<ref>Ray J. Defalque, Amos J. Wright: ''The Discovery of Chloroform: Has David Waldie's Role Been Exaggerated?'' In: ''Anesthesiology.'' Band 114, Nr. 4, 2011, S. 1004—1005, [[doi:10.1097/ALN.0b013e31820ca94c]].</ref> ймовірно, був першим, хто запропонував застосування хлороформу для хірургічної анестезії.

До речі, акушерську хлороформну [[Анестезія|анестезію]] критикувала англіканська церква. Багато священнослужителів вважали, що пологовий біль&nbsp;— справедливе покарання за гріх Єви, тобто Божа воля.<ref>[https://www1.wdr.de/stichtag/stichtag2848.html ''WDR1&nbsp;— Stichtag''] 9. November 2007&nbsp;— Vor 160 Jahren: Erste Entbindung mit Chloroform-Narkose. Abgerufen am 29. November 2017.</ref> Великим проривом було застосування хлороформу до королеви Вікторії (тобто, голови англіканської церкви), коли вона народжувала свою восьму дитину. Нарешті, у 1853 році анестезія «à la reine» («королевська») стала найпоширенішою анестезією в Європі. Лише у 1890&nbsp;р. через небажані побічні ефекти із частими смертельними наслідками хлороформної анестезії.<ref>Christoph Weißer: ''Chloroform.'' In: [[Werner E. Gerabek]], Bernhard D. Haage, [[Gundolf Keil]], Wolfgang Wegner (Hrsg.): ''Enzyklopädie Medizingeschichte.'' De Gruyter, Berlin 2005, ISBN 3-11-015714-4, S.&nbsp;257.</ref>

== Отримання ==

Вперше хлороформ було отримано дією [[хлорне вапно|хлорного вапна]] на [[ацетон]] у присутності [[сірчана кислота|сірчаної кислоти]]:

<chem>2CH3COCH3 + 6CaOCl2*H2O -> 2CHCl3 + (CH3CO2)2Ca + 2Ca(OH)2 + 3CaCl2 \ + 6H2O</chem>

Сучасний промисловий метод отримання хлороформу полягає у поступовому хлоруванні [[метан]]у при 400-500&nbsp;°С:<ref>{{Cite book|url=https://www.worldcat.org/oclc/751968805|title=Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry|last=|first=|year=2019|editor-last=Barbara Elvers|publisher=Wiley-WCH|edition=Sixth edition|location=Weinheim, Germany|pages=|language=|isbn=978-3-527-30673-2|oclc=751968805}}</ref>

<math>~\mathrm{CH_4 + Cl_2\longrightarrow \ CH_3Cl + HCl}</math> Δ<sub>r</sub>''G'' = -106,9 кДж/моль

<math>~\mathrm{CH_3Cl + Cl_2\longrightarrow \ CH_2Cl_2 + HCl}</math> Δ<sub>r</sub>''G'' = -102,2 кДж/моль

<math>~\mathrm{CH_2Cl_2 + Cl_2\longrightarrow \ CHCl_3 + HCl}</math> Δ<sub>r</sub>''G'' = -96,4 кДж/моль

<math>~\mathrm{CHCl_3 + Cl_2\longrightarrow \ CCl_4 + HCl}</math> Δ<sub>r</sub>''G'' = -78,7 кДж/моль

Отримані продукти розділяються шляхом дистиляції.

У лабораторії хлороформ можна отримати за допомогою [[Галоформна реакція|галоформної реакції]] (взаємодією [[ацетон]]а з [[Гіпохлорит натрію|гіпохлоритом натрію]], хлороформ збирається знизу):<ref>Chemgapedia: [http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/de/ch/6/ac/bibliothek/_vlu/chloroform.vlu/Page/vsc/de/ch/6/ac/bibliothek/chloroform/synthese.vscml.html ''Synthese von Trichlormethan.'']</ref>

<chem>CH3C(O)CH3 \ + 3NaOCl -> CHCl3 \ + CH3COONa \ + 2 NaOH</chem>

Хлороформ також утворюється при [[Декарбоксилювання|декарбоксилюванні]] [[Трихлороцтова кислота|трихлороцтової кислоти]], яке проходить при її нагріванні з [[Луги (хімія)|лугами]] або [[Аміни|амінами]]<ref>{{Cite web|url=https://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5066.html|title=XuMuK.ru - ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ - Химическая энциклопедия|last=|first=|date=|website=xumuk.ru|publisher=|language=російська|accessdate=}}</ref>:

<math>Cl_3C\!-\!CO_2H  \quad \xrightarrow[OH^-/R_3N]{\Delta} \quad Cl_3CH \ + \ CO_2</math>

== Властивості ==

=== Фізичні властивості ===
Хлороформ&nbsp;— безбарвна, негорюча, летка рідина з солодкуватим запахом. Він має більшу [[Густина|густину]], ніж [[вода]], ці дві рідини лише слабко змішуються. З підвищенням температури розчинність хлороформу у воді зменшується; у той же час розчинність води в хлороформі збільшується.<ref name="Stephenson">R. M. Stephenson: ''Mutual Solubilities: Water-Ketones, Water-Ethers, and Water-Gasoline-Alcohols'' in {{iw|J. Chem. Eng. Data}} 37 (1992), S.&nbsp;80–95, [[doi:10.1021/je00005a024]].</ref>
{| class="wikitable left" style="text-align:center; font-size:90%;"
| colspan="11" class="hintergrundfarbe6" |Розчинності хлороформу й води один в одному
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" |Температура / °C)
|0
|9,5
|19,6
|29,5
|39,3
|49,2
|59,2
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" |Хлороформ у воді ([[Масова частка елемента|масова частка]] / %)
|1,02
|0,93
|0,82
|0,79
|0,74
|0,77
|0,79
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" |Вода у хлороформі (масова частка / %)
|0,0365
|0,0527
|0,0661
|0,0841
|0,1108
|0,1353
|0,1672
|}
Хлороформ утворює [[Азеотропна суміш|азеотропні суміші]] з рядом розчинників. Склад азеотропів та їхні температури кипіння можна знайти в таблиці:<ref name="Smallwood">I. M. Smallwood: ''Handbook of organic solvent properties.'' Arnold, London 1996, ISBN 0-340-64578-4, S.&nbsp;142–143.</ref>
{| class="wikitable left" style="text-align:center; font-size:90%;"
| colspan="12" class="hintergrundfarbe6" |'''Азеотропи з різними розчинниками'''
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" |[[Розчинник]]
|[[вода]]
|[[метанол]]
|[[етанол]]
|[[Ізопропіловий спирт|2-пропанол]]
|[[ацетон]]
|[[Бутанон|2-бутанон]]
|[[Діізопропіловий етер|діізопропіловий]]
[[Діізопропіловий етер|етер]]
|[[тетрагідрофуран]]
|[[метилацетат]]
|[[етилацетат]]
|[[Гексан|''н''-гексан]]
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" |Вміст хлороформу / %
|97
|87
|93
|96
|78
|17
|36
|66
|77
|28
|83
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" |[[Температура кипіння]] / °С
|56
|53
|59
|61
|64
|80
|71
|73
|78
|78
|60
|}

=== Хімічні властивості ===
В присутності [[Луги (хімія)|лугів]] хлороформ утворює [[Карбени|дихлорокарбени]], які згодом можуть буди використані в реакціях циклопропанування. [[Реакція Фріделя — Крафтса|Реакція Фріделя-Крафтса]] між хлороформом і бензеном утворює [[трифенілметан]].

У присутності кисню і світла хлороформ розпадається, утворюючи [[фосген]], [[хлор]] і [[Хлороводень|хлорид водню]]. Тому комерційний хлороформ містить 0,5-1,0&nbsp;% етанолу в якості [[Стабілізатор (хімія)|стабілізатора]], щоб нейтралізувати випадкові сліди фосгену.
Інша небажана реакція хлороформу може протікати в присутності ацетону: ці дви речовини в результаті дуже бурхливої реакції утворюють [[1,1,1-трихлоро-2-метил-2-пропанол]] (α,α,α-трихлоро-''трет''-бутанол).:
[[Файл:Aceton Chloroform.svg|центр|безрамки|400x400пкс]]
Можливість цієї реакції є однією з причин, чому відходи хлорованих й нехлорованих розчинників слід збирати в окремі контейнери.<ref>''Lutz Roth, Ursula Weller'' Gefährliche Chemische Reaktionen ISBN 3-609-73090-0 ecomed Sicherheit; 2005</ref>

== Використання ==

Хлороформ чудово розчиняє багато органічних матеріалів, але внаслідок його високої токсичності перевага все більше віддається [[дихлорометан]]у. Промислове споживання хлороформу (до 90&nbsp;%) наразі іде на виробництво монохлородіфторометану ([[фреон]] 22).

Дейтерохлороформ (CDCl<sub>3</sub>) один з найбільш вживаних розчинників для спектроскопії [[ядерний магнітний резонанс|ядерного магнітного резонансу]].

== Токсичність ==

Рвотні позови, [[запаморочення]], мігрень, втома — перші ознаки отруєння хлороформом. При подальшому впливі на [[організм]], хлороформ викликає хвороби печінки і нирок, а у вагітних жінок можливі викидні. Негативно впливає на нервову систему. При вдиханні у великій кількості можлива зупинка дихання.

Хлороформ підозрюється в [[Канцерогени|канцерогенності]].

== Дейтерохлороформ ==
[[Файл:Deuterated Chloroform bottle.jpg|альт=|міні|333x333пкс|Дейтерований хлороформ&nbsp;— один із типових розчинників в ЯМР спектроскопії.]]
[[Дейтерування|Дейтерований]] хлороформ (емпірична формула: CDCl<sub>3</sub>, CAS-№: 865-49-6), який також називають ''дейтерохлороформом'', використовується як розчинник в [[ЯМР-спектроскопія|ядерній магнітно-резонансній спектроскопії]] (ЯМР); він є найдешевшим із дейтерованих розчинників,<ref>{{Cite web|title=Complete list {{!}} Eurisotop|url=https://www.eurisotop.com/complete-list|website=www.eurisotop.com|accessdate=2020-01-05}}</ref> що зумовило його широке використання. Синтез здійснюється шляхом взаємодії кальцієвої солі [[Трихлороцтова кислота|трихлороцтової кислоти]] з [[Важка вода|важкою водою]]:<ref>[http://www.prepchem.com/synthesis-of-chloroform-d/ Preparation of chloroform-d], auf prepchem.com.</ref>

<chem>(Cl3CCOO)2Ca\ + D2O -> 2CDCl3\ + CaCO3\ + CO2</chem>

На <sup>1</sup>H ЯМР спектрі хлороформ-d дає [[синглет]] із хімічним зсувом δ&nbsp;7.26&nbsp;ppm; на [[Ядерний магнітний резонанс вуглецю-13|<sup>13</sup>С ЯМР]] можна побачити триплет на δ&nbsp;77&nbsp;ppm.<ref>{{Cite news|title=NMR Chemical Shifts of Trace Impurities: Common Laboratory Solvents, Organics, and Gases in Deuterated Solvents Relevant to the Organometallic Chemist|last2=Miller|first8=Karen I.|last7=Bercaw|first7=John E.|last6=Stoltz|first6=Brian M.|last5=Nudelman|first5=Abraham|last4=Gottlieb|first4=Hugo E.|last3=Sherden|first3=Nathaniel H.|first2=Alexander J. M.|url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om100106e|last=Fulmer|first=Gregory R.|language=en|issue=9|volume=29|pages=2176–2179|doi=10.1021/om100106e|issn=0276-7333|accessdate=2020-01-05|date=2010-05-10|work=[[Organometallics]]|last8=Goldberg}}</ref>

Фізичні властивості хлороформу-d дещо відрізняються від недейтерованої сполуки:<ref>{{Cite web|title=Chloroform-''d''|url=https://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/151823|website=Sigma-Aldrich|accessdate=2020-01-05|last=|first=|date=|publisher=|language=}}</ref>

* [[Температура плавлення]]: -64&nbsp;°C
* Температура кипіння: 60,9&nbsp;°C
* Густина: 1,5&nbsp;г/см³ (25&nbsp;°С)
* Коефіцієнт заломлення: 1,444 (20&nbsp;°C)

== Див. також ==
* [[Галогенопохідні вуглеводнів]]

== Примітки ==
{{примітки}}

[[Категорія:Хлоралкани]]
[[Категорія:Неполярні розчинники]]
[[Категорія:Органічні розчинники]]
[[Категорія:Анестетики]]
[[Категорія:Високонебезпечні речовини]]
[[Категорія:Гепатотоксини]]