Перегляд вихідного коду сторінки Тіоли

{{unibox}}[[File:Mercapto Group General Formulae.png|thumb|upright=0.5|right|Тіол із сульфгідрильною групою, позначеною синім{{legend-inline|blue|
}}.]]

'''Меркапта́ни, ті́оспирти́''', згідно із номенклатурою IUPAC&nbsp;— '''''тіо́ли''''' ({{lang-ru|меркаптаны, тиолы, тиоспирты}}; {{lang-en|mercaptans}}; {{lang-de|Merkaptane n pl, Schwefelalkohole m pl, Thioalkohole m pl}})&nbsp;— органічні похідні [[сірководень|сірководню]], що містять меркапто (сульфгідрильну) групу –SH, з загальною формулою RSH (де R&nbsp;— [[вуглеводневі замісники|вуглеводневий замісник]]). Ряд меркаптанів включає [[аліфатичні сполуки|аліфатичні]], [[ароматичні сполуки|ароматичні]] чи [[гетероциклічні сполуки|гетероциклічні]] сполуки.

Нижчі меркаптани&nbsp;— легколеткі рідини ({{link-interwiki |метилмеркаптан |Q=Q409309}}&nbsp;— газ) з сильним, неприємним запахом.

Метил- і етилмеркаптани містяться в [[природний газ|природних газах]], високомолекулярні меркаптани&nbsp;— в [[бензин]]овій і [[гас]]овій фракціях [[нафта|нафт]] і [[конденсат]]ів.

== Фізичні властивості ==
Полярність зв'язку S-H значно нижча, ніж полярність зв'язку O-H, внаслідок цього [[Водневий зв'язок|водневі зв'язки]] між молекулами меркаптанів значно слабші, ніж у спиртів; в результаті температури кипіння аліфатичних меркаптанів значно нижчі, ніж у відповідних [[Спирти|спиртів]]:
{| class="standard"
 |{{center|Тіол}}
 |{{center|Температура кипіння R-SH, °C}}
 |{{center|Спирт}}
 |{{center|Температура кипіння R-OH, °C}}
 |-
 |{{center|H<sub>2</sub>S}}
 |{{center| - 61}}
 |{{center|H<sub>2</sub>O}}
 |{{center|100}}
 |-
 |{{center|CH<sub>3</sub>SH}}
 |{{center|6}}
 |{{center|CH<sub>3</sub>OH}}
 |{{center|65}}
 |-
 |{{center|C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>SH}}
 |{{center|37}}
 |{{center|C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH}}
 |{{center|78}}
 |-
 |{{center|C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>SH}}
 |{{center|168}}
 |{{center|C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>OH}}
 |{{center|181}}
 |}
Меркаптани погано розчинні в воді, розчинні в етанолі, диетиловому етері та інших органічних розчинниках.

== Отримання ==
=== Аліфатичні тіоли ===
Найдавнішим методом синтезу аліфатичних тіолів є S-[[алкілювання]] гідросульфідів лужних металів первинними та вторинними алкілгалогенідами, як алкілюючі агенти також застосовуються алкілсульфати та алкілсульфонати. Реакція відбувається за механізмом бімолекулярного нуклеофільного заміщення S<sub>N</sub>2, синтез звичайно проводять в спиртових розчинах.
: RX + SH<sup>-</sup> <math>\to</math> RSH + X<sup>-</sup>
: RSH + SH<sup>-</sup> <math>\to</math> RS<sup>-</sup> + H<sub>2</sub>S
: RS<sup>-</sup> + RX <math>\to</math> R<sub>2</sub>S + X<sup>-</sup>
: (X = Cl, Br, I, ROSO<sub>3</sub>, RSO<sub>3</sub>)
Зручнішим методом синтезу тіолів є алкилювання [[Тіосечовина|тіосечовини]] з утворенням алкілтіуронієвих солей та їх подальшим лужним гідролізом:
:[[Файл:Thiourea.Alkylation.Thiole.Synth.svg|500px]]

Своєрідним варінтом цього методу, що дозволяє отримувати тіоли без побічного утворення сульфідів, є алкілювання [[Ксантогенати|ксантогенатів]] з подальшим гідролізом :
: C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>CS<sub>2</sub>K + RX <math>\to</math> C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>CSSR
: C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>CSSR + H<sub>2</sub>O<math>\to</math> RSH + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> OH + CSO
або тіоацетатів:
: CH<sub>3</sub>COSK + RX <math>\to</math> CH<sub>3</sub>COSR + KX
: CH<sub>3</sub>COSR + H<sub>2</sub>O <math>\to</math> RSH + CH<sub>3</sub>COOH

В умовах кислотного каталізу сірководень може приєднуватись до алкенів з утворенням тіолів:
: (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>C=CH<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>S <math>\to</math> (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>CSH
Модифікацією цього методу є приєднання тіооцтової кислоти до алкенів і подальший гідроліз алкілтіоцетату:
: RCH=CH<sub>2</sub> + CH<sub>3</sub>COSH <math>\to</math> RCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>SOCCH<sub>3</sub>
: RCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>SOCCH<sub>3</sub> + OH<sup>-</sup> <math>\to</math> RCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>SH + CH<sub>3</sub>COO<sup>-</sup>

Як препаративний метод також використовується взаємодія спиртів із сульфідом фосфору:
: ROH + P<sub>4</sub>S<sub>10</sub> <math>\to</math> RSH

=== Ароматичні тіоли ===
Ароматичні тіоли синтезують відновленням похідних ароматичних сульфокислот, так, наприклад, [[тіофенол]] може бути синтезований відновленням бензолсульфохлориду цинком в кислому середовищі:
: C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>SO<sub>2</sub>Cl + [H]<math> \to</math> C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>SH
Також тіоли можуть бути синтезовані взаємодією арілдіазонієвих солей з гідросульфідами:
: ArN{{su|p=+|b=2}} + HS<sup>-</sup> <math> \to</math> ArSH

=== Загальні методи ===
Загальним методом синтезу тіолів є взаємодія реактивів Грін'яра із сіркою:
: <chem>RMgX + S -> RSH </chem>

== Хімічні властивості ==
Виявляють слабкі [[кислоти|кислотні]] властивості, але вони сильніші, ніж у спиртів. Дають [[солі (хімія)|солі]]&nbsp;— меркаптиди:

<chem>R-SH +NaOH ->R-SNa +H2O</chem>

При взаємодії з [[Галогеноалкани|галогеналканами]] утворюють [[Тіоетери|органічні сульфіди]]:

<chem>R-S- H+ +R^1+ Hal- ->R-S-R^1 +H+ Hal-</chem>

З карбоновими кислотами утворюють [[тіоестери]]:

<chem>R-SH +HOOC-R ->R-S-CO-R +H2O</chem>

Через малу активність радикала <chem>R-S{.}</chem> тіоли можуть алкілюватися під дією вільних радикалів:

<chem>R-S{:}H +{.}R ->R-S{.} +H{:}R</chem>

Можуть окиснюватися до {{li|Дисульфіди|text=дисульфідів|Q=Q1230226}}. Під дією сильніших окисників ([[Перманганат калію|KMnO<sub>4</sub>]], [[Нітратна кислота|HNO<sub>3</sub>]]) можуть окиснюватися до [[Сульфокислоти|сульфокислот]]:

<chem>2R-SH +O ->R-S-S-R +H2O</chem>

<chem>R-S-H +3O ->R-SO2-OH</chem>

== Знаходження в природі ==
Метил- і етилмеркаптани містяться в природних газах, високомолекулярні меркаптани – в [[бензин]]овій і [[гас]]овій фракціях нафт і конденсатів.

== Застосування ==

Застосовують меркаптани та їхні похідні як прискорювачі [[вулканізація|вулканізації]] і [[пластифікація|пластифікації]] [[каучук]]ів, у [[синтез]]і лікарських речовин. 

== Джерела ==
* ''С. Оаэ'' Химия органических соединений серы. — М.: Химия, 1975. — 512 с.
* {{МГЕ|nocat=1}}
* {{Глосарій термінів з хімії}}
*Ластухін Ю. О., Воронов С. А. Органічна хімія. — 3-є. — Львів : Центр Європи, 2006. — 864 с. — [[Спеціальна:Джерела книг|ISBN 966-7022-19-6]].

== Посилання ==
*[http://www.pharmencyclopedia.com.ua/article/2217/tioli ТІОЛИ]  //[[Фармацевтична енциклопедія]]
{{органічні сполуки}}
{{Функціональні групи}}
[[Категорія:Тіоли|*]]
[[Категорія:Сульфурорганічні сполуки]]