Проба Марша

Шаблон:UniboxПро́ба Ма́рша (Шаблон:Lang-en) — хімічний метод, застосовуваний у криміналістиці для якісного визначення сполук арсену, зокрема, арсеновмісних отрут.

До винайдення цього методу у 1836 році більшість арсеновмісних отрут була приготована на основі оксиду арсену. Англійський хімік Джеймс Марш запропонував метод, який дозволяв виділити чистий арсен з невідомої речовини.

Загальний вигляд установки для проведення аналізу

Для виконання аналізу досліджувану речовину поміщають у закриту ємність із розведеною кислотою (зазвичай, сульфатною) і додають незначну кількість металевого цинку. Водень, що виділяється в результаті реакції металу, відновлює оксид арсену до його гідриду — арсину:

$\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{S}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{⟶}\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{S}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{\uparrow }$

$\mathrm{A}{\mathrm{s}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{3}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{⟶}\mathrm{2}\mathrm{A}\mathrm{s}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{3}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

Арсин, який являє собою безбарвний газ, пропускають через розігріту скляну трубку і без доступу кисню він розкладається з утворенням чистого арсену:

$\mathrm{2}\mathrm{A}\mathrm{s}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\stackrel{t}{\to }\mathrm{2}\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{+}\mathrm{3}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}$

Арсен осаджується на стінках трубки тонким нальотом із характерним металевим блиском.

Визначенню заважають сполуки германію та стибію — ці елементи мають схожі осади. Але осад арсену можна відрізнити за його розчинністю у пероксиді водню:

$\mathrm{2}\mathrm{A}\mathrm{s}\mathrm{+}\mathrm{5}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{6}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\mathrm{⟶}\mathrm{2}\mathrm{A}\mathrm{s}{O}_{\mathrm{4}}^{\mathrm{3}\mathrm{-}}\mathrm{+}\mathrm{6}\mathrm{N}{H}_{\mathrm{4}}^{\mathrm{+}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

Джерела

• Шаблон:Книга Шаблон:Ref-ru