Елімінування за Коупом

Шаблон:UniboxЕлімінування за Коупом — реакція розкладу N-оксидів третинних амінів, в алкільних замісниках яких є атом водню в β-положенні до N-оксидного азоту, з утворенням алкенів, яку відкрив Шаблон:Iw. Реакцію використовують для синтезу алкенів із третинних амінів, N-оксиди яких найчастіше синтезують in situ і, не очищаючи, піддають термічному розкладанню:

Елімінування за Коупом йде за узгодженим механізмом з утворенням п'ятичленного циклу в син-перипланарному перехідному стані і підпорядковується правилу Гофмана, тобто в результаті утворюються переважно мінімально заміщені алкени.

Електронакцепторні замісники в β-положенні, що підвищують CH-кислотність, сприяють легкості перебігу перегрупування, так, наприклад, фенільна група збільшує швидкість реакції в ~100 разів у порівнянні з незаміщеними N-оксидами алкіламінів.

Елімінування може ускладнюватися перегрупуванням Майзенхаймера в O-заміщені гідроксиламіни:

$\mathrm{P}\mathrm{h}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{N}{\phantom{A}}^{+}-\mathrm{O}{\phantom{A}}^{-}⟶\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{N}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{P}\mathrm{h}$

Див. також

• Розщеплення за Гофманом

Джерела

• Шаблон:Глосарій термінів з хімії