Рівняння Шиманського

Рівняння Шиманського — співвідношення, що встановлює залежність теплоти випаровування речовини від температури.

Рівняння Шиманського має вигляд:

$L=L_0\text{th}\frac{L{T}_C}{L_{0}T}$,

де L — прихована теплота випаровування при температурі T, T_C — критична температура, L₀ має сенс теплоти випаровування при температурі $T\to 0$.

Вперше отримане Юрієм Івановичем Шиманським в 1955 році, спочатку емпірично, а потім теоретично.

У рівнянні Шиманського немає довільних сталих, оскільки значення критичної температури T_C можна визначити експериментальним шляхом, а L₀ визначається із рівняння, якщо прихована теплота випаровування відома хоча б за однієї температури.

Рівняння Шиманського добре описує експериментальні температурні залежності теплоти випаровування для рідин різноманітних типів хімічних сполук. Для хімічних сполук одної групи значення $L_0/T_C$ залишається практично сталим. Для кожної групи зокрема рівняння можна переписати у вигляді

$\frac{L}{A{T}_C}=\text{th}\frac{L}{AT}$,

де

$A=\frac{L_0}{T_C}=\text{const}$.

Умова $L_0/T_C=$ const є математичним виразом принципу подібності молекулярної будови рідин. Значення T_C відіграє роль параметра для сімейства кривих температурної залежності L.

Джерела

• Шиманский Ю. И. Строение и физические свойства двойных растворов спиртов. Дисс. … канд. физ.-мат.наук. Киев. гос. ун-т им. Т. Г. Шевченко. — К., 1955.
• Шиманский Ю. И. Журн. физ. хим., т.32, вып. 8, 1958, с.1893.
• Шиманская Е. Т., Шиманский Ю. И. Критическое состояние чистых веществ, Изд. Киев. ун-та, 1961.